Tham khảo tài liệu 'động học xúc tác part 3', kỹ thuật - công nghệ, hoá học - dầu khí phục vụ nhu cầu học tập, nghiên cứu và làm việc hiệu quả | Trong đó phương pháp cacbonyl hoá metanol được ứng dụng phổ biến ưong 10 năm trở ỉại đây. Từ năm 1913 hãng BASF đã đưa ra quy trình sản xuất axit axetic từ metanol và monooxit cacbon ở nhiệt độ cao và áp suất cao CH OI 1 CO - CH3COOH A - 138 6 kJ mol Ngoài điều kiện phản ứng khắc nghiệt nhiệt độ cao áp suất cao còn có vâh đề ăn mòn thiết bị vì có hợp chất iotua đã ngăn cản thương mại hoá quá trình này. Reppe 1941 đã đưa ra một loại xúc tác mới ỉà cacbonyỉ kim loại nhóm VIII cho phản ứng cacbonyl hoá metanol bao gồm cả quá trình hydroformyl hoá. Nhưng quá trình cũng tiến hành ở nhiệt độ và áp suất cao 250 C 475 at với sự có mặt của coban iotua. Năm 1968 Monsanto đã đưa ra hệ xúc tác của Rh cho phép phản ứng tiến hành ở điều kiện mềm hơn nhiệt độ 150-200l C áp suất 15-25 at và quá trình được đưa vào sản xuất năm 1970. Về bản chất hai quá trình BASF và Monsanto đều tương tự nhau nhưng khác nhau ở chỗ là dùng hai dạng xúc tác khác nhau về mặt động học các bước phản ứng cũng khác nhau. Quá trình BASF sử dụng xúc tấc cacbonyl coban với chất hoạt hoá là coban II iotua để tái sinh tại chồ Co2 CO s. Cơ chế phản ứng như sau Co2 CO K H2O co - 2 HCo CO 4 co2 1 CH3OH hi CHJ H2O 2 HCo CO 4 - IT Co CO 4 3 C0 C0 4y CI1J - CH3CO CO 4 r 4 CH3Co CO 4 co - CH3-CO-Co CO 4 5 CHrCO-Co CO 4 HI - CH3COI H Co CO 4 - 6 CH3COI H2O - CH3COOH HI 7 Phương trình 1 được xem như phản ứng chuyển hoá Shift phản ứng khí than ướt dùng xúc tác là Co2 CO s CO H2O - co2 H2 58 H2 được tách ra bằng cách phân ly phức hydrocacbonyl coban HCo CO 4 . Sau đó metyl iotua CH3I tấn công nucleophil vào anion Co CO 4 theo phưưng trình 4 . Hợp chất iotua thúc đẩy quá trình phản ứng xảy ra dễ dàng hơn vì nó có khả năng tách nhóm tốt hơn OH phản ứng CHU với phức chất bão hoà phối trí í . Sản phẩm cộng đầu tiên của Co ClFOXCO . là một phức Đây là phức chưa bão hoà phối trí Nhóm axỵl đính với Co trong sản phẩm trung gian của phương trình 6 không thể tách để tạo axety iotua vì iotua không tạo phối trí với coban. Khi sử .
