T ion cianur ừ CNSự tạo thành nitril • Ta xem phản ứng sau : • Phản ứng xảy ra theo cơ chế SN2, và hiệu suất cao tương ứng với chất nền bậc 1 và 2; còn đối với chất nền bậc 3 thì sẽ xãy ra phản ứng tách loại để tạo thành alken. CH3CH2 X + KCN CH3CH2 CN + KX Propannitril Với X = Br, Cl, I, OSO2R 1854, Williamson | SỰ TẠO NỐI C - C Từ các tác nhân thân hạch 1. Từ ion cianur CN- Sự tạo thành nitril Ta xem phản ứng sau : Phản ứng xảy ra theo cơ chế SN2, và hiệu suất cao tương ứng với chất nền bậc 1 và 2; còn đối với chất nền bậc 3 thì sẽ xãy ra phản ứng tách loại để tạo thành alken. Với X = Br, Cl, I, OSO2R 1854, Williamson 1. Từ ion cianur CN- Sự tạo thành nitril Dung phân ít phân cực như DMSO, DMF, THF, , cho hiệu suất nitril khá tốt. 20 phút SN2 1. Từ ion cianur CN- Sự tạo thành isonitril Cả KCN và NaCN đều cho ra nitril với hiệu suất cao trong dung môi DMSO. Nhưng khi tiến hành trong dung môi alcol (hoặc kim loại cianur khác) thì sản phẩm đồng phân sẽ được tạo thành. Đó là sản phẩm isonitril RNC. Đó là báo cáo của Gautier và Hofmann. 1. Từ ion cianur CN- Sự tạo thành isonitril Hai tâm thân hạch Thông thường tâm C- có tính thân hạch tốt hơn tâm N-, tuy nhiên điều này còn phụ thuộc vào kim loại đối tác. 1. Từ ion cianur CN- Sự tạo thành isonitril SN2 Theo thuyết cứng-mềm, trong ion CN-, C | SỰ TẠO NỐI C - C Từ các tác nhân thân hạch 1. Từ ion cianur CN- Sự tạo thành nitril Ta xem phản ứng sau : Phản ứng xảy ra theo cơ chế SN2, và hiệu suất cao tương ứng với chất nền bậc 1 và 2; còn đối với chất nền bậc 3 thì sẽ xãy ra phản ứng tách loại để tạo thành alken. Với X = Br, Cl, I, OSO2R 1854, Williamson 1. Từ ion cianur CN- Sự tạo thành nitril Dung phân ít phân cực như DMSO, DMF, THF, , cho hiệu suất nitril khá tốt. 20 phút SN2 1. Từ ion cianur CN- Sự tạo thành isonitril Cả KCN và NaCN đều cho ra nitril với hiệu suất cao trong dung môi DMSO. Nhưng khi tiến hành trong dung môi alcol (hoặc kim loại cianur khác) thì sản phẩm đồng phân sẽ được tạo thành. Đó là sản phẩm isonitril RNC. Đó là báo cáo của Gautier và Hofmann. 1. Từ ion cianur CN- Sự tạo thành isonitril Hai tâm thân hạch Thông thường tâm C- có tính thân hạch tốt hơn tâm N-, tuy nhiên điều này còn phụ thuộc vào kim loại đối tác. 1. Từ ion cianur CN- Sự tạo thành isonitril SN2 Theo thuyết cứng-mềm, trong ion CN-, C làm tâm mềm và N là tâm cứng; trong các ion kim loại đối tác thì kim loại chuyển tiếp là tâm mềm và kim loại kiềm là tâm cứng. 1. Từ ion cianur CN- Sự tạo thành isonitril MCN %RNC %RCN AgCN 100 Vết CuCN 56 44 Cd(CN)2 11 89 NiCN 8 92 Zn(CN)2 2,6 97,4 KCl Vết 100 1. Từ ion cianur CN- Sự tạo thành isonitril Isonitril dễ dàng chuyển hóa sang nitril bằng cách đun nóng trong khoảng nhiệt độ140-280oC. 1. Từ ion cianur CN- Ứng dụng của nitril và isonitril 1. Từ ion cianur CN- Ứng dụng của nitril và isonitril Phản ứng Passerini 1. Từ ion cianur CN- Ứng dụng của nitril và isonitril 1. Từ ion cianur CN- Ứng dụng của nitril và isonitril 1. Từ ion cianur CN- Các phản ứng khác Các aril halogenur thường trơ với ion cianur. Nhưng với CuCN thì phản ứng thế có xảy ra với hiệu suất tương đối. Phản ứng Rosenmund – Von - Braun Đóng vài trò một baz Phản ứng này không xảy ra được với KCN và NaCN. 1. Từ ion cianur CN- Các phản ứng khác Phản ứng Strecker, dùng để tổng hợp các aminoacid. Sau này,
