Tổng hợp một số xeton alpha,beta-không no đi từ 3-axetyl-6-metoxi-4-metylcumarin

Phản ứng của 2-hydroxy-5-methoxyacetophenone với ethyl acetoacetate đã được chuẩn bị 3-acetyl-6-methoxy-4-metylcoumarin, đã ngưng tụ với aldehyde thơm đã cho α, β không bão hòa xeton. Cấu trúc của các sản phẩm này đã được xác nhận bởi IR, 1 H-NMR và MS dữ liệu phổ. | T¹p chÝ Hãa häc, T. 47 (4), Tr. 461 - 465, 2009 TæNG HîP MéT Sè XETON α,β-KH¤NG NO §I Tõ 3-AXETYL-6-METOXI-4-METYLCUMARIN §Õn Tßa so¹n 7-10-2008 NguyÔn Minh Th¶o1*, NguyÔn V¨n ThuÊn1, TrÇn Hoμi Nam1, NguyÔn Ngäc Thanh2 1 Khoa Ho¸ häc, Tr−êng ®¹i häc Khoa häc Tù nhiªn - §HQG Hμ Néi 2 Khoa Tù nhiªn, Tr−êng C§SP VÜnh Phóc abstract By reaction of 2-hydroxy-5-methoxyacetophenone with ethyl acetoacetate has been prepared 3-acetyl-6-methoxy-4-methylcoumarin, which have condensed with aromatic aldehydes gave α,βunsaturated ketones. Structure of these products was confirmed by IR, 1H-NMR and MS spectroscopic data. Trong mét sè c«ng tr×nh tr−íc ®©y [1, 2], chóng t«i ®· th«ng b¸o vÒ sù tæng hîp c¸c dÉn xuÊt 3- axetylcumarin vμ sù chuyÓn hãa chóng thμnh c¸c d·y xeton α,β-kh«ng no. ë bμi b¸o nμy chóng t«i tiÕp tôc th«ng b¸o vÒ sù tæng hîp 3-axetyl-6-metoxi-4-metylcumarin vμ ph¶n øng cña nã víi c¸c an®ehit th¬m, theo s¬ ®å d−íi ®©y: OH CH3 COCH3 + O Trong mét tμi liÖu tham kh¶o ®· ®−îc biÕt [3] r»ng hîp chÊt 2-hi®roxi-5metoxiaxetophenon ®−îc tæng hîp tõ hi®roquinon qua mét sè giai ®o¹n: Axetyl hãa hi®roquinon, chuyÓn vÞ Fries ®ieste vμ cuèi cïng monometyl hãa 2,5-®ihi®roxiaxetophenon b»ng ®imetyl sunfat trong m«i tr−êng kiÒm yÕu (K2CO3). Hîp chÊt 2-hi®roxi-5-metoxiaxetophenon ph¶n øng víi etyl axetoaxetat còng trong m«i tr−êng kiÒm yÕu (CH3COONa) cho s¶n phÈm ®ãng vßng lμ 3-axetyl-6-metoxi-4metylcumarin (I). Nã lμ mét chÊt r¾n kÕt tinh, cã nhiÖt ®é nãng ch¶y 134 - 135oC. CÊu t¹o cña COCH=CHAr CH3O ArCHO CH3COCH2COOC2H5 OCH3 CH3 COCH3 CH3O O O I O II1- 8 nã ®−îc x¸c ®Þnh nhê phæ hång ngo¹i, phæ céng h−ëng tõ proton vμ phæ khèi l−îng: CH3 5 CH3O COCH3 7 O 8 O I Trªn phæ hång ngo¹i thÊy kh«ng cßn ®Ønh hÊp thô ®Æc tr−ng cho dao ®éng ho¸ trÞ cña nhãm OH phenol, trong khi ®ã xuÊt hiÖn thªm mét ®Ønh hÊp thô m¹nh ë 1720 cm-1 ®Æc tr−ng cho dao ®éng hãa trÞ cña nhãm CO lacton (trªn 461 phæ vÉn cßn ®Ønh hÊp phô ®Æc tr−ng cho dao ®éng hãa trÞ cña nhãm CO .