Nghiên cứu lý thuyết này trình bày chi tiết cơ chế, tính chất nhiệt động và động học phản ứng của gốc metyl với metanol. Các tính toán được thực hiện dựa trên lý thuyết obitan phân tử bằng cách sử dụng các phương pháp CCSD(T)/B3LYP/6-311++G(3df,2p) kết hợp với lý thuyết trạng thái chuyển tiếp biến đổi (VTST). | Tạp chí Khoa học ĐHQGHN: Khoa học Tự nhiên và Công nghệ, Tập 34, Số 1 (2018) 111-117 Động học phản ứng của gốc metyl với metanol Nguyễn Hữu Thọ*, Nguyễn Xuân Sáng Đại học Sài Gòn, 273 An Dương Vương, Phường 3, Quận 5, Thành phố Hồ Chí Minh, Việt Nam Nhận ngày 16 tháng 8 năm 2017 Chỉnh sửa ngày 20 tháng 9 năm 2017; Chấp nhận đăng ngày 10 tháng 10 năm 2017 Tóm tắt: Nghiên cứu lý thuyết này trình bày chi tiết cơ chế, tính chất nhiệt động và động học phản ứng của gốc metyl với metanol. Các tính toán được thực hiện dựa trên lý thuyết obitan phân tử bằng cách sử dụng các phương pháp CCSD(T)/B3LYP/6-311++G(3df,2p) kết hợp với lý thuyết trạng thái chuyển tiếp biến đổi (VTST). Kết quả cho thấy, trong khoảng nhiệt độ 300K đến 2000K, ở áp suất 760 Torr, biểu thức hằng số tốc độ của các phản ứng CH3 + CH3OH CH4 + CH2OH (a), CH3 + CH3OH CH4 + CH3O (b) và CH3 + CH3OH H + CH3OCH3 (c) lần lượt là: k(T)(a) = 2,146 (-33,47[kJ/mol]/RT); k(T)(b) = 2,583 (29,56[kJ/mol]/RT); k(T)(c) = 1,025 (-186,84[kJ/mol]/RT). Khi nhiệt độ trên 730K, quá trình tách nguyên tử H ưu tiên xảy ra ở vị trí nhóm -CH3 trong phân tử metanol, nhưng ở dưới 730K, quá trình tách nguyên tử H ở vị trí nhóm -OH lại chiếm ưu thế hơn. Từ khóa: Động học, metyl, metanol, ab initio. 1. Đặt vấn đề metyl với metanol đã được nghiên cứu rất nhiều kể cả về thực nghiệm lẫn lý thuyết [7-12]. Phản ứng này tuân theo cơ chế tách bậc 2 qua hai hướng: CH3 + CH3OH CH4 + CH2OH (R1) CH3 + CH3OH CH4 +CH3O (R2) Kết quả thực nghiệm động học của phản ứng R1 lần đầu tiên được công bố bởi Shannon và cộng sự năm 1963. Theo đó, bằng kỹ thuật phân tích phổ khối, ở nhiệt độ 406-472K, Shannon tìm thấy biểu thức tốc độ k=3,99 1013 [cm3/molecule s].e-43,48 [kJ/mole]/RT [7]. Năm 1987, hằng số tốc độ của phản ứng này được Tsang tổng kết lại qua biểu thức k=1,12 1015 [cm3/molecule s] (T/298 K)3, [kJ/mole]/RT trong phạm vi 300-2500K [13]. Gần đây nhất, Gốc metyl (CH3) là một trong .
