Thuyết obital phân tử (Molecular Orbital). Trong phân tử không tồn tại những obital riêng rẽ, mà chỉ tồn tại những obital chung cho toàn bộ phân tử, các electron phân bố vào các MO theo đúng các nguyên lí của cơ học lượng tử và như vậy mỗi electron trong phân tử được đặc trưng bởi một hàm sóng gọi là hàm sóng MO. | Chương 9 thuyết obital phân tử molecular orbital . Những luân điểm cơ bản của thuyết Phương pháp MO do Mulliken Hund Harbe và Lenard-Jones xây dựng năm 1927 và dựa trên các luân điểm cơ bản sau - Trong phân tử không tổn tại những obital riêng rẽ mà chỉ tổn tại những obital chung cho toàn bộ phân tử các electron phân bố vào các MO theo đúng các nguyên lí của cơ học lượng tử và như vây mỗi electron trong phân tử được đặc trưng bởi một hàm sóng gọi là hàm sóng MO. - Một phân tử tổn tại nhiều MO. - Trên cơ sở của nguyên lí Pauli sự phân bố các electron trong phân tử ở các obital phân tử với những mức năng lượng thấp nhất dẫn đến cấu hình electron của phân tử ở trạng thái cơ bản. Theo nguyên lí Pauli trên mỗi MO chỉ có tối đa 2 electron có spin đối song. - Trong phương pháp MO các MO được xác định bằng cách tổ hợp tuyến tính các AO có sẵn. Phương pháp này được gọi là phương pháp LCAO Linear Compilation of Atomic orbitals . Nếu gọi V là AO của nguyên tử thứ i thì Vmo E CiVi Cị là hê số cần xác định và Cị được xác định nhờ phương pháp biến phân. Hàm sóng VMO thu được càng gần với thực nghiêm nếu số AO V được sử dụng trong càng lớn. Tuy nhiên điều này cũng có nghĩa là yêu cầu về tính toán càng nhiều. Trên thực tế người ta chỉ sử dụng một số AO thoả mãn điều kiên sau để tham gia tổ hợp thành MO Các AO phải có năng lượng gần bằng nhau Phải đủ gần nhau để cho mức độ xen phủ rõ rêt 1-2Ao Có tính chất đối xứng giống nhau đối với trục liên kết . Giải bài toán ion phân tử H2 bằng phương pháp MO-LCAO Phân tử ion H2 là phân tử hai hạt nhân một electron đơn giản nhất. Lí thuyết kinh điển không giải thích được sự tổn tại của ion H 2 vì cơ sở của lí thuyết này là quan điểm về liên kết hai electron. Trên cơ sở của sự gần đúng Bohr-Oppenheimer ta thừa nhân là các proton a và b có những vị trí và đứng cách nhau một khoảng cách R. Ta có phương trình Schrodinger H V Ev Với toán tử Haminton có dạng 128 H T e2 R2 - e2 r1 - e2 r2 2 h A ầ Te 2m Theo lí thuyết ta phải giải
