Sự thay đổi cấu tạo phân tử (sự phân bố electron, cấu hình không gian) gây ra do sự đưa thêm nhóm thế vào, có ảnh hưởng rõ rệt lên hoạt tính của hợp chất, do đó lên tốc độ phản ứng. Nghiên cứu ảnh hưởng của sự thế lên tốc độ phản ứng có thể rút ra kết luận về bản chất của sản phẩm trung gian và trạng thái chuyển tiếp của phản ứng nghiên cứu. | 7. Đít vđphándngtợxưt tít zhtlhg minh tj. 2 k k. k ỉỉ hằng ỄÍ tốc độ phán tihg khàng xtfe tỂb k u hỉng sđ tđc dộ phán tfng ctf xtfc tđc . a CơdiỂi động hda học cda phán dng xúc trie nan Enzym . b Phtiữpg phẩ thđ ngUỆm đ nh tổc độ phár. dng xtíc ti nan hing Bố Mhhaklỉa VỂ hầng Bố ehuyềnhdacúi nan. CHƯƠNG X ẢNH HƯỞNG CỦA HIỆU ỨNG THẾ LÊN TỐC ĐỘ PHẢN ỨNG I. MỞ ĐẦU II. phương trình HAMMETT III. SỰ MỞ RỘNG PHƯƠNG TRÌNH HAMMETT 1. Đối với hợp chất thơm nhiều lần thế nhiều vòng 2. Hợp chất di vòng cũng có thể mở rông áp dụng cho VII và VIII 3. Hợp chất béo 4. Phương trình Hammett dạng cải tiến IV. PHƯƠNG TRÌNH YUKAVA - TSUNO V. PHƯƠNG TRÌNH TAFT 1. Hiêu ứng lâp thể và hiêu ứng trường trong phản ứng của hợp chất béo 2. Hiêu ứng lâp thể và hiêu ứng trường của hợp chất thế trong phản ứng của dẫn xuất benzen thế octo Bài tâp chương X CHƯƠNG X ẢNH HƯỞNG CỦA HIỆU ỨNG THẾ LÊN TỐC ĐỘ PHẢN ỨNG I MỞ ĐẦU Sự thay đổi cấu tạo phân tử sự phân bố electron cấu hình không gian gây ra do sự đưa thêm nhóm thế vào có ảnh hưởng rõ rệt lên hoạt tính của hợp chất do đó lên tốc độ phản ứng. Nghiên cứu ảnh hưởng của sự thế lên tốc độ phản ứng có thể rút ra kết luận về bản chất của sản phẩm trung gian và trạng thái chuyển tiếp của phản ứng nghiên cứu. Vấn đề này có ý nghĩa cho ta hiểu biết về cấu trúc về khả năng phản ứng của hợp chất hữu cơ. Sự mô tả định lượng lý thuyết vấn đề này thuộc nhiệm vụ của hóa lượng tử và nhiệt động học thống kê. Tuy nhiên việc nghiên cứu định lượng mối liên hệ giữa cấu trúc và hoạt tính của chất phản ứng cũng có thể tiến hành bằng thực nghiệm. Nhiều công trình thực nghiệm đã thiết lập mối liên hệ giữa logarit hằng số tốc độ phản ứng của hợp chất hữu cơ trong phản ứng A với logarit hằng số tốc độ trong phản ứng khác B thu được sự phụ thuộc IgK algH const Iflll Ngtfdt ta cđng nhậnđdựe sự phụ thuộc tdong iỂT _ _ Bkt g - AG Ì3O3RT ti . . CdngníuẺ ỂQ tuyến tính sau Sự phụ thuộc tuyến tính của biến thiên
