Về nguyên tắc không thể xác định nồng độ các tiểu phần của hệ bằng phương pháp phân tích hoá học, bởi vì nếu tách riêng bất kỳ một tiểu phần nào ra để đo đạc sẽ làm thay đổi ngay trạng thái cân bằng của hệ. Chỉ có thể tính toán chúng thông qua một số yếu tố khác dễ xác định như độ kiềm, pH và các hằng số nhiệt động như hằng số nồng độ, hoạt độ, hệ số hoạt độ. . Phương pháp tính các thành phần hệ cacbonat Dựa trên nguyên tắc cân bằng hoá. | hữu cơ đã làm chuyển gần hết ion cacbonat sang hydrocacbonat và pH giảm. Như vậy về nguyên tắc không thể xác định nồng độ các tiểu phần của hệ bằng phương pháp phân tích hoá học bởi vì nếu tách riêng bất kỳ một tiểu phần nào ra để đo đạc sẽ làm thay đổi ngay trạng thái cân bằng của hệ. Chỉ có thể tính toán chúng thông qua một số yếu tố khác dễ xác định như độ kiềm pH và các hằng số nhiệt động như hằng số nồng độ hoạt độ hệ số hoạt độ. . Phương pháp tính các thành phần hệ cacbonat Dựa trên nguyên tắc cân bằng hoá học và định luật tác dụng khối lượng năm 1932 Bukhơ Havây và các cộng tác viên đã xây dựng lý thuyết hệ cacbonat trong biển. Axít Cacbonic có hai bậc phân li H2CO3 H HCO3- HCO3- H CO3-2 Theo định luật tác dụng khối lượng ở nhiệt độ 22oC và áp suất 760 mmHg ta có H . HCO3- H2CO3 K1 H . CO3-2 HCO3- K2 4 Ở đây K1 và K2 là hằng số cân bằng nhiệt động của axít Cacbonit hằng số phân ly bậc 1 và bậc 2 phụ thuộc vào nhiệt độ và áp suất các ký hiệu móc vuông . chỉ nồng độ các tiểu phần. Đối với nước biển do có nhiều thành phần ion trong nó nên trong công thức phải thay nồng độ các tiểu phần bằng hoạt độ của nó. Do đó a H .a Ho3- a H _ f. .HCO3- K H CO3 f 2CO3 H2CO3 1 84 a H .a CO 2 a H fco ICY K a HCO3 fg nco 2 Trong đó kí hiệu a . chỉ hoạt độ của ion và f - hệ số hoạt độ của nó. Đối với nước biển có độ muối trung bình lý thuyết hiện đại về dung dịch chỉ cho phép tính các hệ số hoạt độ theo lực ion. Vì vậy ngày nay người ta không sử dụng các hằng số nhiệt động K1 K2 mà sử dụng các hằng số nồng độ K1 và K2 . Các hằng số này bất biến đối với nhiệt độ và áp suất nhưng lại biến đổi theo độ muối. Với nước biển có độ muối trung bình hoạt độ của axit H2CO3 không phân li được coi gần đúng bằng nồng độ của nó. Do đó từ ta có a H . HCO3 a H2CO3 fHCO3 K1 a H . CO3-2 HCO3- fCO3 K2 Đưa vào các hằng số nồng độ K1 và K2 đã khắc phục được việc sử dụng các hệ số hoạt độ f thực ra chúng đã được tính
