bộ giáo dục và đào tạo kì thi chọn học sinh giỏi quốc gia lớp 12 thpt năm học 2001-2002 h-ớng dẫn chấm đề thi chính thức hoá học hữu cơ (Bảng A) Ng y thi: 13/3/2002 Câu I:(4 điểm) 1. Khi xiclotrime hoá 1,3-butađien với sự có mặt của chất xúc tác cơ kim, ng-ời ta đ điều chế đ-ợc (Z, E, E)-1,5,9-xiclođođecatrien. Đây l một ph-ơng pháp đơn giản để điều chế hidrocacbon vòng lớn. Khi dùng chất xúc tác thích hợp l các phức p-alyl của kim loại chuyển tiếp ng-ời ta điều chế đ-ợc (E, E, E)-1,5,9-xiclododecatrien v (Z,. | BỘ GIÁQ DỤC VÀ ĐÀQ TẠQ KÌ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA LỚP 12 THPT NĂM HỌC 2001-2002 HƯỞNG DẪN CHẤM đê thi chính thức HOÁ HỌC Hữu cơ Bảng A Ngày thi 13 3 2002 Câu I 4 điểm 1. Khi xiclotrime hoá 1 3-butađien với sự có mặt của chất xúc tác cơ kim người ta đã điều chế được Z E E -1 5 9-xiclođođecatrien. Đây là một phương pháp đơn giản để điều chế hidrocacbon vòng lớn. Khi dùng chất xúc tác thích hợp là các phức n-alyl của kim loại chuyển tiếp người ta điều chế được E E E -1 5 9-xiclododecatrien và Z Z E -1 5 9-xiclododecatrien. Hãy viết công thức cấu tạo của 3 hợp chất trên. 2. Sắp xếp sự tăng dần tính bazơ có giải thích của các chất trong từng dãy sau a ch3-ch nh2 -cooh ch2 ch-ch2-nh2 CH3-CH2-CH2-Nh2 CH C-CH2-NH2 . b -NH-CH3 -CH2-NH2 C6H5-CH2-Nh2 p-O2N-C6H4-NH2. Lời giải 1. Công thức cấu tạo của ba chất Z E E E E E Z Z E 2. Trật tự tăng dần tính bazơ a CH3-cH-COOH ch c-ch2-nh2 CH2 CH-CH2-NH2 CH3-CH2-CH2-NH2 nh2 Tổn tại ở dạng Độ âm điện Csp Csp2 Csp3 ion lưỡng cực b o2n- -nh2 -ch2-nh2 -ch2-nh2 -NH-CH3 A B C D Nhóm p-O2N-C6H4-hút electron mạnh do có nhóm -NO2 -I -C làm giảm nhiều mật độ e trên nhóm NH2 Nhóm -C6H4-CH2-hút e yếu Nhóm -CH2-đẩy e làm tăng mật độ e trên nhóm NH2 Nhóm và -CH3 đẩy e - Amin bậc II Câu II 5 5 điểm 1. Viết các phương trình phản ứng theo sơ đổ chuyển hoá sau các chất từ A . G2 là các hợp chất hữu cơ viết ở dạng công thức cấu tạo - _ z - - - - - 1- - - - - Fe - Cl2 1 mol - Mg _ 1 Etilen oxit _H2SO4 _ Br2 1 mol - E1 E2 C6H5-CH3 1 A B -- - c - - - D 2 1 mol . ete khan 2 H2O H 15oc 1 mol . -Ị G1 G2 2. 3 5 điểm . Viết sơ đổ phản ứng điều chế các hợp chất sau đây ghi rõ các điều kiện phản ứng nếu có 1 a Từ etanol và các hoá chất vô cơ cần thiết điều chế A Propin không quá 8 giai đoạn . B 1 1-Đicloetan qua 4 giai đoạn . b Từ benzen và các chất vô cơ hữu cơ chứa không quá 3 nguyên tử cacbon điều chế C D 7 0 Lời giải V xO Vx 1. Các phương trình phản ứng a s C6H5-Ch3 Cl2 1 mol -------- C6H5-CH2Cl HCl ete khan C6H5-CH2Cl Mg --------------- .
