(β*: hằng số tạo phức hydroxo, β: hằng số tạo phức MXn) Như vậy hằng số bền điều kiện phụ thuộc vào pH của dung dịch và nồng độ chất tạo phức phụ X. Trong trường hợp không có hoặc bỏ qua chất tạo phức phụ thì β’ chỉ phụ thuộc pH (ở một giá trị pH đã cho có một giá trị β’tương ứng). . Tính nồng độ ion kim loại trong quá trình chuẩn độ. Sai số chuẩn độ . Tính nồng độ ion kim loại trong quá trình chuẩn độ Ta hãy thiết lập phương trình. | aY . . K KK 24 h4 Kh K1K2h K1K2 K3h K1K2 K3 K4 P hằng số tạo phức hydroxo P hằng số tạo phức MXn Như vậy hằng số bền điều kiện phụ thuộc vào pH của dung dịch và nồng độ chất tạo phức phụ X. Trong trường hợp không có hoặc bỏ qua chất tạo phức phụ thì P chỉ phụ thuộc pH ở một giá trị pH đã cho có một giá trị P tương ứng . . Tính nồng độ ion kim loại trong quá trình chuẩn độ. Sai số chuẩn độ . Tính nồng độ ion kim loại trong quá trình chuẩn độ Ta hãy thiết lập phương trình tổng quát của quá trình chuẩn độ dung dịch muối kim loại M Co Vo bằng EDTA C V . Áp dụng định luật bảo toàn nồng độ đầu ta có CM C V _ m my 25 M VO V L J L J Cỵ VCV Y l-M ĩ 26 25 trừ 26 ta có m - y CoVo - CV 27 Vo V Chia cả hai vế cho CoVo biến đổi ta được M - Y ỉ .-V 1 - F 0 28 COVO Từ 14 ta có X M Ĩ ĩ 29 v Y V m MY CoVo - m 30 Vo V Phương trình tổng qúat được tổ hợp từ 28 29 30 1 CVo-4- M coV . 1 - F 0 31 V M Vo V V L J V V v Khi P 108 ta có thể coi sự phân li của phức MY là không đáng kể khi đó M C V 32 Vo V 28 Tính toán một số điểm trong quá trình chuẩn độ -Trước điểm tương đương Y M nên từ 27 ta có M ị -CV 33 Vo V -Tại điểm tương đương F 1 nên từ 28 ta có V V M - K V V 0 COVO 34 Từ 29 32 34 ta có m 2 . COVO 35 V 7 A M P . VO V v Từ CV CoVo ta có Covq CC 36 thay vào 35 VO V CO C M L 1C 37 L yP CO C -Sau điểm tương đương M Y nên từ 27 ta được y CV - C Vo 38 VO V Từ 29 32 38 ta có m 1 COVO 39 L J P CV - CoVo M M . aM hay pM pM - lg aM 40 với pM -lg M và pM -lg M Ví dụ Chuẩn độ 25 00 ml ZnSO4 0 001M bằng EDTA cùng nồng độ ở pH 9 00 được thiết lập bằng hệ đệm NH3 NH4Cl trong đó NH3 0 100M. Tính pZn khi đã thêm a 24 00 ml b 25 00 ml c 26 00 ml Cho pZnY 1016 5 không kể đến sự tạo phức hydroxo mà chỉ tính đến sự tạo phức của Zn2 và NH3 Phản ứng chuẩn độ Zn2 Y4- ZnY2- 41 Hoặc Zn2 H2Y2- ZnY2- 2H Vì CZn2 Cedta nên Vtđ 25 00ml Áp dụng 23 và 24 ta có p 3 29 1 1 ơ Zn 2 1 NH3 2 NH3 2 3 NH3 3 4 NH3 4 6 1 5 _K1K 2 K K4__ h4 Kh KKh K1K2K3h K1K2 K3 K4 Vì h .
