Trong phần động học ở trên ta giả thiết khuyếch tán nhanh, cho nên nồng độ chất phản ứng ở sâu trong dung dịch và ở trên bề mặt điện cực (tiếp cận với lớp kép) coi như bằng nhau. | 56 Trong phần động học ở trên ta giả thiết khuyếch tán nhanh cho nên nồng độ chất phản ứng ở sâu trong dung dịch và ở trên bề mặt điện cực tiếp cận với lớp kép coi như bằng nhau. Trong thực tế thì nồng độ chất phản ứng ở sát bề mặt điện cực nhỏ hơn nồng độ của nó ở sâu trong dung dịch nếu như tốc độ phóng điện nhanh hơn tốc độ khuyếch tán. Do đó phải hiệu chỉnh lại nồng độ chất phản ứng trong phương trình và . Ở phần động học ta có i ZFD Cbâ - C ố Trong đó Cbđ kí hiệu chung cho nồng độ ban đầu của chất phản ứng ở sâu trong dung dịch ở dạng oxy hóa C O và ở dạng khử CR . C kí hiệu chung cho nồng độ của chất phản ứng ở dạng oxy hóa CO và ở dạng khử CR trong khu vực sát bề mặt điện cực. Khi C 0 thì i igh igh ZF Cbâ Do đó Suy ra i ZF ố Cbâ -C igh -ZF D igh - igh C C C bâ i -i ì K-k igh 7 i ì Cụ thể là iR -i ì c r1 í bâ gh hnnn CR Cr Cr hoặc R R -R Cbâ k lgh 7 R R igh iR k gh 7 iO -i ì c r1 K bâ gh CO CO CO - hoặc k lgh 7 CO i ì O igh iO k gh 7 Thay CO và CR trong và trong bằng CO và CR ta có C C ef C O Oe O O lgh Zf p1 igOh C O O igh iO i ì i ì e k 7 k 7 57 C C e f C Or Re R lef C R e R V gh 7 í -R lgh il iR V gh 7 trong đó CO CR là nòng dọ chất oxy hóa và chất khử trong lớp kép khi đã có sự hiệu chỉnh nồng độ cho khuy ếch tán. Thay các giá trị CO và CR trong các phương trình i c -K1COxe n-9 i và ia K2CReanf n bằng CO CR ta có í -ịR V gh il eanf M- - K C í io V gh il i KC 2 R e- 1-a nf M- Pỉ 7 7 hay i i0 í C CR- eanfn C V CR C O e- 1-a nfn CO Khi CR CO thì iR Từ ta có K C e anf M- 1 - - i 2VRe gh K C e- l-a nf M- 1 O gh Đây là phương trình tổng quát cho cả 3 khu vực khống chế động học quá độ và khuyếch tán. Đặt phong K CRe- M- - K1COe 1 a nf pM pn tốc độ phóng điện. Ta có hL phong phong gh- gh- gh Rút ra i gh i phong _ igh i gh i phong i i i i gh phong Rút ra phong phong gh i gh gh phong i . . -. gh phong i i i - i Từ phương trình ta có nhận xét sau 58 Nếu iphóng igh thì i igh tức là tốc độ của quá trình bị .
