Tham khảo sách 'giáo trình -công nghệ tổng hợp hữu cơ hóa dầu - chương 8', tài liệu phổ thông, hóa học phục vụ nhu cầu học tập, nghiên cứu và làm việc hiệu quả | Chương 8 SẢN XUẤT CÁC MONOME VINYL . VINYL AXETAT VA VA dị0 0 935 tnc -100 2 c ts 72 7 C là chất lỏng không màu dễ cháy ở điều kiện thường. VA có nhiều ứng dụng trong công nghệ tổng hợp hữu cơ Đây là nguyên liệu đầu để sản xuất PVA cỏ độ tinh khiết cao từ PVA có thể thu được poly vinyl alcol do phản ứng thuỷ phân. Trong công nghiệp VA được sản xuất bằng hai phương pháp chính sau Từ axetylen và axit axetic trong pha khí Từ etylen và axit axetic với sự có mặt của oxy trong pha khí. Đây là phương pháp hiện đại được dùng để sản xuất 90 sản lượng VA của Mỹ và 60 sản lượng VA cửa Nhật và Tây Âu. . Quá trình sản xuất VA từ axetylen Quá trình dựa trên phản ứng toả nhiệt sau CTI-CH CH COOH - CH2 CÍỉ-O-CO-CH AH 298 -1 18 kJ mol Phản ứng pha ỉỏng Nhiệt độ 60 -ỉ- 80 C Áp suất thấp 0 1 4- 0 2 . 106 Pa Xúc tác có hoạt tính cao muối Hg ở dạng huyền phù trong axit thường dùng axit axetic 1 -ỉ- 5 khối lượng. Để tránh sự tạo thành etyliden diaxetat tiến hành phản ứng ở nhiệt độ thấp và giảm thời gian lưu cùa C2H2 trong pha lỏng chứa xúc tác Trong trường hợp này cần phải sử dụng chất ức chế trùng hợp như HF BF3. Phản ứng pha khí Hay được sử dụng hơn được phát triển bởi hãng Wacker 1930 . Cho đến tận nãm 1960 tất cả các sơ đồ sản xuất VA trên thế giới vẫn dùng phương pháp này. Nhiệt độ phản ứng 180 -ỉ- 210 C Áp suất khí quyển Dư axetylen C2H2 CHẬCOOH 2-5. 214 Xúc tác muối kim loại chất mang axetat Hg Bi Zn hoặc Cd C . Phản ứng bao gồm ba bước sau đây - Hoạt hoá axetat kẽm bằng than hoạt tính với sự tạo thành phức - Hấp phụ hoá học axetylen lên xúc tác với sự chuyển hoá phức - Phản ứng của axit axetic với axetylen hấp phụ. Xúc tác có thể bị ngộ độc vĩnh viễn bởi các cấu tử như AsH3 PH3 H2S. hoặc ngộ độc tạm thời bởi muội polyme hoặc cốc. Do vậy nguyên liệu đầu axetylen phải được làm sạch. Sản phẩm phụ axetaldehit axeton crotonaldehit CH3-CH CH-CHO etyliden diaxetat CH3-CH OCOCH3 2 anhydric axetic acrolein CH2 CH-CHO propionaldehit C2H5CHO metyl vinyl keton và các hydrocacbon .
