Ribulosediphosphate không phải là chất nhận CO2 duy nhất cho phản ứng đầu tiên của sự đồng hoá CO2. Ở một số loài thực vật, đặc biệt ở loài cây họ cỏ nhiệt đới (ngô, cao lương, mía) chất nhận CO2 là phosphoenolpyruvate (PEP). Quá trình bắt đầu bằng phản ứng kết hợp HCO3 - vào PEP. B | Chu trình Hatch và Slack Ribulosediphosphate không phải là chất nhận CO2 duy nhất cho phản ứng đầu tiên của sự đồng hoá CO2. Ở một số loài thực vật đặc biệt ở loài cây họ cỏ nhiệt đới ngô cao lương mía chất nhận CO2 là phosphoenolpyruvate PEP . Quá trình bắt đầu bằng phản ứng kết hợp HCO3 - vào PEP. Bằng cách này nhờ enzyme PEPcarboxylase một hợp chất 4C- oxaloaxetic acid được tạo thành. Như đã chỉ ra ở sơ đồ HCO3 - được tách ra thành 1 gốc hydroxyl và 1 gốc carboxyl. Gốc hydroxyl phản ứng với gốc phosphoryl của PEP để tạo nên phosphate vô cơ H3PO4 . Gốc carboxyl kết hợp với chất có 3C PEP để tạo nên chất có 4C oxaloaxetic acid . Phản ứng này giải phóng năng lượng vì liên kết cao năng trong PEP được phân giải. Oxaloaxetic acid được tạo nên anion oxalacetate sau đó tiếp tục bị khử để tạo thành malate hoặc bị amin hoá để tạo thành aspartate. Vì những phản ứng này chứa những hợp chất có 4C nên sự đồng hoá CO2 nhờ PEP-carboxylase được gọi là chu trình C4. Những loài thực vật mà đồng hoá CO2 đầu tiên bằng con đường này được gọi là thực vật C4 ngược với thực vật C3 là những cây đồng hoá trực tiếp CO2 qua chu trình Calvin. Trình tự phản ứng của chu trình C4 được chỉ ra ở hình . PEP COOH C - O P CH2 COO- CH2 C
