Ketenyl (HC CO) là một gốc tự do trung gian quan trọng trong phản ứng cháy của hydrocacbon. Cơ chế phản ứng của HC CO với etanol đã được nghiên cứu bằng phương pháp orbitan phân tử kết hợp với việc tính hằng số tốc độ theo lý thuyết trạng thái chuyển tiếp. | Nghiên cứu khoa học công nghệ NGHIÊN CỨU LÝ THUYẾT ĐỘNG HỌC PHẢN ỨNG GIỮA ETANOL VỚI GỐC KETENYL Nguyễn Trọng Nghĩa1 Hồ Hữu Mạnh1 Nguyễn Ngọc Tuệ1 Nguyễn Thị Minh Huệ2 Tóm tắt Ketenyl HC CO là một gốc tự do trung gian quan trọng trong phản ứng cháy của hydrocacbon. Cơ chế phản ứng của HC CO với etanol đã được nghiên cứu bằng phương pháp orbitan phân tử kết hợp với việc tính hằng số tốc độ theo lý thuyết trạng thái chuyển tiếp. Từ bề mặt thế năng xây dựng được ở mức lý thuyết CCSD T B3LYP 6-311 G 3df 2p có thể thấy có mười đường sản phẩm phản ứng liên quan đến phản ứng tách H từ các nhóm OH CH2 và CH3 và các phản ứng thế. Kết quả tính toán động học cho thấy các đường phản ứng chiếm ưu thế nhất liên quan đến sự tấn công của gốc HC CO vào các nguyên tử hydro tạo thành các sản phẩm C2H5O H2CCO CH3CHOH H2CCO và CH2CH2OH H2CCO. Từ khóa Cơ chế phản ứng Gốc tự do ketenyl HC CO Ethanol C2H5OH PES. 1. MỞ ĐẦU Gốc ketenyl HC CO là một gốc tự do quan trọng liên quan đến phản ứng cháy của hydrocacbon 1-3 . HC CO là sản phẩm chính trong phản ứng giữa axetylen C2H2 và nguyên tử oxi O 3P theo phương trình C2 H 2 O HC CO H a CH 2 CO b Trong đó hướng a tạo thành HC CO chiếm đến 80 15 tổng sản phẩm của phản ứng phần nhỏ còn lại là hướng b 2 . HC CO còn được tạo thành do phản ứng của kentene với một số nguyên tử hoặc gốc tự do ví dụ H2CCO X HCCO HX với X là F Cl OH 1 . Ngoài ra HC CO còn được hình thành bằng cách quang phân ở bước sóng 193 nm một số hợp chất hữu cơ chứa nhóm HCCO như ketene H2CCO h HC CO H hay etyl etinyl ete HCCOCH2CH3 h HC CO CH2CH3 3 . Đã có nhiều nghiên cứu bằng cả phương pháp lý thuyết và thực nghiệm về HC CO như xác định cấu trúc phân tử tần số dao động nhiệt hình thành 4-5 . Cơ chế và động học phản ứng giữa HC CO với các cấu tử trong khí cháy như nguyên tử H O gốc OH phân tử H2 NO NO2 SO2 C2H2 . cũng đã được nghiên cứu 6-8 . Trong đó nguyên tử C trong nhóm CH của HC CO có xu hướng tách H hoặc kết hợp với các nguyên tử trong phân tử chất phản ứng tạo thành các .
