Bài giảng "Nhiệt động hoá học" Chương 9 được biên soạn gồm các nội dung chính sau: Hoá thế của chất lỏng; dung dịch lý tưởng; dung dịch thật loãng; dung dịch thật-hệ số hoạt động; .Mời các bạn cùng tham khảo! | Hồ Thị Cẩm Hòai PhD htchoai@ Xét trường hợp đơn giản của dung dịch gồm hai chất A và B hòa tan vào nhau. Dung dịch được gọi là lý tưởng khi tương tác giữa các phân tử loại A hay B và tương tác giữa các phân tử A và B giống nhau. Nghĩa là sự hòa tan của A và B không kèm theo sự trao đổi nhiệt hay sự thay đổi thể tích. Chất lỏng tinh chất Xem một bình kín chứa chất lỏng A cân bằng với pha hơi của nó. Giả sử hơi lý tưởng điều kiện cân bằng là μ A l μoA k p A T Với là ký hiệu của chất tinh khiết Mà ta đã biết μoA k p A T μoA 1atm T RTlnp A Nên ta có thể viết μ A l μoA RTlnp A Cho hỗn hợp lỏng Điều kiện cân bằng là μA l μA k Mà μA k μoA RTlnpA Vậy μA l μA k μoA RTlnpA So với μ A l μoA RTlnp A Ta có μA l μ A l RTln pA p A Định luật Raoult Thí nghiệm trên hỗn hợp benzen và toluen có cấu trúc tương tự nhau để có thể tạo thành dung dịch lý tưởng cho biết pA p A tỷ lệ với phân mol của cấu tử A trong dung dịch. Giả sử có hai cấu tử A và B hòa tan vào nhau biểu thức của định luật Raoult là pA xAp A với pA là áp suất dung môi A trên bề mặt p A là áp suất dung môi A tinh khiết Hay xB 1- xA p A - pA p A Nghĩa là khi hòa tan cấu tử B vào dung môi A độ giảm tương đối của áp suất hơi của dung môi bằng phân mol của chất hòa tan. Điều này có ảnh hưởng ntn lên nhiệt độ sôi của dd so với chất tinh khiết pA xAp A với pA là áp suất dung môi A trên bề mặt p A là áp suất dung môi A tinh khiết . Kết hợp với biểu thức đã có μA l μ A l RTln pA p A Ta có biểu thức cho dung dịch lý tưởng sau μA μ A RTlnxA Hay μA - μ A RTlnxA pA xAp A Xem hỗn hợp gồm 1-propanol và 2-propanol có P1 torr và P2 torr. Hãy cho biết áp suất trên bề mặt của hỗn hợp có tỷ lệ 1 2 là 0 4 Năng lượng tự do trộn lẫn và entropy trộn lẫn Giả sử có hai cấu tử 1 và 2 trộn lẫn vào nhau tạo thành dung dịch ta có biến đổi năng lượng tự do là ΔGmix Gsol - G 1 - G 2 Mà Gsol n1μ1 n2μ2 G 1 n1μ 1 G 2 n2μ 2 Nên ΔGmix n1μ1 n2μ2 - n1μ 1 - n2μ 2 n1 μ1 - μ 1 n2 μ2 - μ 2 n1RTlnx1 n2RTlnx2 Vậy m ixG nRT xi ln xi Ta cũng
