Đang chuẩn bị liên kết để tải về tài liệu:
PericyclicReactionspericylicreactions - Các phản ứng peri hoá

Không đóng trình duyệt đến khi xuất hiện nút TẢI XUỐNG Tải xuống

Chắc bạn đã làm quen với phản ứng thế, phản ứng tách và phản ứng cộng hợp. Trong các phản ứng thế một nhóm electron giàu điện tử thay thế nhóm khác. Trong các phản ứng tách các nguyên tử bị di chuyển từ một mạch cácbon còn trong khi đó các phản ứng cộng hợp các nguyên tử được cộng thêm vào một liên kết bội | Pericyclic Reactions Các phҧn ӭng peri hóa (The Young Vietnamese Chemistry Specialists) Các orbital phân t͵ cͯa polyen: Chҳc bҥn ÿã làm quen vӟi các phҧn ӭng thӃ, phҧn ӭng tách và phҧn ӭng cӝng hӧp. Trong các phҧn ӭng thӃ mӝt nhóm electron giàu ÿLӋn tӱ thay thӃ nhóm khác. Trong các phҧn ӭng tách các nguyên Wӱ bӏ di chuyӇn tӯ mӝt mҥch cacbon còn trong khi ÿó các phҧn ӭng cӝng hӧp các nguyên tӱ ÿѭӧc thêm vào mӝt liên kӃt bӝi. Có mӝt loҥi các phҧn ӭng hóa hӑc khác nӳa xҧy ra trong mӝt hӋ các liên NӃt ÿôi liên hӧp, hình thành các liên kӃt cacbon-cacbon mӟi theo ҧnh hѭӣng lұp thӇ. Loҥi phҧn ӭng này gӑi là nhӳng phҧn ӭng “không cѫ chӃ” bӣi vì có sӵ sҳp xӃp lҥi các liên kӃt. Các phҧn ӭng này hiӋn nay ÿѭӧc xem nhѭ bӏ ҧnh hѭӣng vӅ mһt lұp thӇ và bӏ chi phӕi bӣi các qui tҳc orbital ÿӕi xӭng. Chúng ta sӁ xét 2 loҥi phҧn ӭng trong các phҧn ӭng peri hóa ÿó là phҧn ӭng cӝng ÿóng vòng và phҧn ӭng ÿLӋn vòng (s chuy͋n hóa l̳n nhau cͯa h͏ chͱa n ÿL͏n t͵ ʌ và các phân t͵ vòng chͱa n-2 ÿL͏n t͵ p ÿ˱ͫc hình thành b̹ng vi͏c n͙i các ÿ̯u cͯa các phân t͵ m̩ch th̻ng) Ӣ Hình 1 cho thҩy 2 orbital nguyên tӱ p(AO) Phҧn liên kӃt riêng biӋt có năng lѭӧng bҵng nhau. Khi các hàm sóng cӫa 2 orbital này ÿѭӧc cӝng và trӯ LUMO cho nhau thì có 2 orbital phân tӱ(MO) ÿѭӧc hình thành. Sӕ MO hình thành bҵng vӟi sӕ các AO ban ÿҫu. Mӝt MO ÿѭӧc gӑi MO liên NӃt p1 có năng lѭӧng thҩp hѫn các AO ban * ÿҫu, mӝt MO là MO phҧn liên kӃt p2 có năng Oѭӧng cao hѫn các orbital p ban ÿҫu. Hai MO này biӇu diӉn liên kӃt pi ӣ etylen. Hai cһp electron ghép ÿôi cӫa liên kӃt p-p ÿѭӧc xӃp vào trong MO liên kӃt , MO liên kӃt là MO có Qăng lѭӧng cao nhҩt ÿLӅn ÿҫy các electron (Highest-Occupied-Molecular-Orbital,HOMO ). MO phҧn liên kӃt là MO có năng lѭӧng thҩp nhҩt có chӭa các orbital trӕng (Lowest- Liên kӃt Unoccupied-Molecular-Orbital,LUMO). HOMO HOMO và LUMO ÿѭӧc gӑi là các Frontier MO hay FMO Hình 1 Chú ý rҵng HOMO không có nút và ÿӕi xӭng(symmetrical)(S) giӕng nhѭ là mӝt mһt phҷng gѭѫng vuông góc vӟi liên kӃt sigma trong khi