Đang chuẩn bị liên kết để tải về tài liệu:
Hóa lí tập 3 part 8

Tham khảo tài liệu 'hóa lí tập 3 part 8', khoa học tự nhiên, hoá học phục vụ nhu cầu học tập, nghiên cứu và làm việc hiệu quả | 29.5.2. Hàm Hịị và hàm H ịị Xét cân bằng của arylcacbinol và axit liên hợp trong tnôĩ trường axit C6H5 3COH H C6H5 3C H2O 29.17 . Dặc điểm của phản ứng này so với phản ứng của bazơ B đã xét là cùng với ÉƯ proton hóa có một phân tử nước bị tách ra. Cũng như trên ở đây la có aR .aH R y -r aH o Kh rtj7vLri --- Tpê 29.13 aROH an 0H .yROH aH K . R a . 7ro1 hoặc ROH Kh aH yR Lấy loga 2 vế và nếu kí hiệu Hr aiT ROH ụ ta sẽ có Hr leK la R lgKb 1g ROH Nếu kí hiệu Hr ROH lgaH 1 r ta sè có Hr ír 1 pKb lg ROH Hàm Hu và H u do Deno đưa ra năm K r 29.19 29.20 -PX - le ĨROHÌ 129 211 29 22 - Ig o 29-23 1955. cùa dung dịch nước cùa H2SO4 phụ thuộc vào thi 29.4. Các giá trị của hàm axit Ho và H R nổng độ được đưa ra ở bảng 23.1 và trên đồ Từ hình 29.4 ta có nhận xét khi nồng đô H SO4 tâng lên từ 0 -ỉ- 100 lgCA chỉ tăng lên khoảng một cap còn -H tàng 12 cấp -H k tãng nhanh hơn nửa. 29.5.3. Quan hệ giữa hăng số tõc độ phàn ứng và các hàm axit Cũng như trong phàn ứng xúc tác proton xẩy ra trong dung dịch loãng Igk phụ thuộc tuyến tính vào pH có thể chứng minh trong dung dịch axỉt đậm đặc ìgk phụ thuộc tuyến tính vào hàm axit. ỈYường hợp ĩ Giả thiết phản ứng xẩy ra theo cơ chế mà giai đoạn proton hóa chất phản ứng s xẩy ra tương tự phản ứng 29.11 K s H SH nhanh k SH - sản phẩm chậm Nồng dạ H2S04 Hình 29.4. Sụ phụ thuộc các hàm axil H H và - IgC C nrtng dộ mol cùa I SO4 vào nổng độ phần ưam của dung dịch H soq trong nước 29.24 211 Tóc độ phận ứng được quyết định bởi giai đoạn chậm do đó w k2 SH Giai đoạn đầu nhanh nên có thể xem ỉà quá trình cân bàng với K ir ĨSĨỉ ySH as . aH S . ys . aH K. S ys.aH k . K. S . ys . aH Suy ra SH ----------------- do đ 5 w p SH SH Mạt khác phản ứng là bậc 1 đổi với s nên w k S ys suy ra k k K.a - v 2 H W Theo giả thiết của Hammett nếu chấp thỉ từ 29.14 ta có aH w Lấy loga phương trình 29.25 và lưu ý Ho -lgHo ta nhận được Igk lgk2.K - Ho 29.26 Như vậy Igk phụ thuộc tuyến tính vào Ho với độ dốc cùa đường biểu diễn bằng -1. Để làm ví dụ trên hỉnh 29.5 trình .