Bài giảng "Hoá học hữu cơ 2" Chương 30 cung cấp cho người học những kiến thức như: vân đạo phân tử và phản ứng tạo vòng kiểu phối hợp trong hệ thống pi liên hợp; phản ứng đóng vòng điện tử; hóa học lập thể của phản ứng tạo vòng điện tử do nhiệt; phản ứng tạo vòng điện tử do quang hóa; phản ứng cộng tạo vòng; .Mời các bạn cùng tham khảo! | Trường Đại Học Khoa học Tự nhiên Khoa Hóa Học Bộ môn Hóa Học Hữu cơ HÓA HỌC HỮU CƠ 2 1 2 VÂN ĐẠO VÀ HÓA HỌC HỮU CƠ PHẢN ỨNG TẠO VÒNG KIỂU PHỐI HỢP 3 Chương 30 VÂN ĐẠO VÀ HÓA HỌC HỮU CƠ PHẢN ỨNG TẠO VÒNG KIỂU PHỐI HỢP Ø Hầu hết các phản ứng hữu cơ xảy ra theo cơ chế lưỡng cực chất thân hạch cho hai điện tử vào tâm thân điện tử để tạo thành liên kết mới. Ø Những phản ứng khác diễn ra theo cơ chế gốc tự do mỗi chất phản ứng cho một điện tử để tạo thành liên kết mới. Cả hai loại phản ứng này đều thường xuyên xảy ra trong phòng thí nghiệm và trong cơ thể sống. Ø Tuy nhiên tồn tại loại phản ứng thứ ba ít phổ biến hơn xảy ra theo cơ chế phản ứng hữu cơ đó là phản ứng tạo vòng kiểu phối hợp pericyclic reaction . 4 Ø Phản ứng tạo vòng kiểu phối hợp là loại phản ứng xảy ra theo một quá trình phối hợp thông qua trạng thái chuyển tiếp vòng. Từ phối hợp concerted ở đây có nghĩa là tất cả những thay đổi về liên kết xảy ra cùng một lúc và trong một bước không liên quan đến chất trung gian. Ø Chúng ta sẽ xem xét chi tiết ba đặc trưng chính của phản ứng tạo vòng kiểu phối hợp phản ứng đóng vòng điện tử phản ứng cộng vòng và phản ứng chuyển vị sigma. 5 VÂN ĐẠO PHÂN TỬ VÀ PHẢN ỨNG TẠO VÒNG KIỂU PHỐI HỢP TRONG HỆ THỐNG p LIÊN HỢP Ø Theo thuyết vân đạo phân tử MO vân đạo p trên carbon lai hóa sp2 của polyene liên hợp tương tác với nhau để hình thành hệ thống vân đạo phân tử p năng lượng của chúng phụ thuộc vào số nút giữa các hạt nhân. Ø Các vân đạo phân tử có càng ít nút thì có năng lượng thấp hơn những vân đạo nguyên tử p cô lập và được gọi là các vân đạo phân tử liên kết những vân đạo phân tử có nhiều nút thì có năng lượng cao hơn vân đạo p cô lập được gọi là các vân đạo phân tử phản liên kết. 6 Hình Vân đạo phân tử p của a ethylene và b 1 3-butadiene Ø Mô tả vân đạo phân tử tương tự như trên có thể diễn tả cho bất kì hệ thống điện tử p liên hợp nào. Ø Ví dụ 1 3 5-hexatriene có ba liên kết đôi và 6 vân đạo phân tử p. Ø Ở trạng thái cơ bản chỉ có ba vân đạo liên kết ψ1 ψ2
